高分子中的晶體像金屬、陶瓷及低分子有機(jī)物一樣，在三維方向上具有長程有序排列，因此，高分子的結(jié)晶行為在許多方面與它們具有相似性。但由于高分子是長鏈結(jié)構(gòu)，要使高分子鏈的空間結(jié)構(gòu)均以高度的規(guī)整性排入晶格，這比低分子要困難得多，這使得高分子結(jié)晶呈現(xiàn)出不完全性和不完善性、熔融升溫和結(jié)晶速度慢的特點(diǎn)。
一、相似性
　1).晶粒尺寸受過冷度影響。結(jié)晶高分子從熔點(diǎn)（Tm）以上冷卻到熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）之間的任何一個(gè)溫度下都能結(jié)晶。結(jié)晶需要過冷度，并隨著過冷度的增加，形核率增加。高分子從熔體（液）冷卻結(jié)晶時(shí)，通常形成球晶。
2).高分子的結(jié)晶過程包括形核與長大兩個(gè)過程。形核又分為均勻（均相）形核和非均勻（異相）形核兩類。均勻形核是由熔體中的高分子鏈段靠熱運(yùn)動(dòng)形成有序排列的鏈?zhǔn)鵀榫Ш耍欢蔷鶆蛐魏藙t以外來的雜質(zhì)，未完全熔化的殘余結(jié)晶高分子，分散的小顆粒或容器的型壁為中心，吸附熔體中的高分子鏈作有序排列而形成晶核。
3).非均勻形核所需的過冷度較均勻形核小。
4).高分子的等溫結(jié)晶轉(zhuǎn)變量也可用阿弗拉密方程來描述。高分子熔體冷卻結(jié)晶時(shí)，體積不斷收縮，通常可用膨脹儀測(cè)定高分子結(jié)晶過程中的體積收縮量。
二、差異性
　高分子結(jié)晶具有不完全性。高分子結(jié)晶的不完全性及其結(jié)晶能力的大小起因于大分子鏈結(jié)構(gòu)特征。影響高分子結(jié)晶能力的結(jié)構(gòu)因素有：
　(1) 鏈的對(duì)稱性。高分子鏈的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性越高，越容易結(jié)晶。例如，聚乙烯和聚四氟乙烯的分子，主鏈上全部是碳原子，碳原子上都是氫原子或氟原子，對(duì)稱性高，故最容易結(jié)晶。
　(2) 鏈的規(guī)整性。對(duì)于主鏈型完全是無規(guī)的，不具有對(duì)稱中心的高分子，一般都失去結(jié)晶能力。例如，自由基聚合的聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯等就是完全不能結(jié)晶的非晶高分子。
　(3) 共聚效應(yīng)。兩種或兩種以上不同單體分子形成的高分子稱為共聚物。無規(guī)共聚通常會(huì)破壞鏈的對(duì)稱性和規(guī)整性，從而使結(jié)晶能力降低甚至喪失殆盡。但是，如果兩種共聚單元的均聚物（均聚物由一種單體生成的高分子）有相同類型的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，那么共聚物也能結(jié)晶。
　(4)鏈的柔順性。鏈的柔順性是結(jié)晶時(shí)鏈段向結(jié)晶表面擴(kuò)散和排列所必須的，因此，使鏈柔順性降低的結(jié)構(gòu)因素，均會(huì)影響高分子的結(jié)晶能力。例如，聚乙烯的主鏈柔順性很好，如果含苯環(huán)后使聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯鏈的柔順性降低，結(jié)晶能力顯著減弱。

標(biāo)簽：高分子結(jié)晶特點(diǎn)