三唑酮的制備方法

1，2，4-三唑的制備 將氨氣通入甲酸中制得甲酸銨，再與水合肼進(jìn)行反應(yīng)得1，2，4-三唑。

一氯頻哪酮的制備異戊醇在活性氧化鋁催化下脫水、轉(zhuǎn)位生成異戊烯。2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯與加成生成氯代特戊烷。再在酸性溶液中與甲醛反應(yīng)生成頻哪酮，在溶劑存在下通氯得一氯頻哪酮。

三唑酮的合成一氯頻哪酮在與對氯苯酚在碳酸鉀存在下，在甲苯溶劑中制得1-（4-氯代苯氧基）頻哪酮，然后用氯化硫酰氯化制得1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代頻哪酮。再與1，2，4-三唑合成三唑酮，收率88%。

反應(yīng)也可在丙酮溶劑中，以碘化鈉為催化劑，無水碳酸鉀為縛酸劑合成醚酮，再換四氯化碳為溶劑與氯化硫酰反應(yīng)得到定量收率的α-氯代醚酮，然后重新在丙酮溶劑中與1，2，4-三唑反應(yīng)合成三唑酮，收率87%。 Stolzer等人于1977年報道，以α，α-二氯頻哪酮、對氯酚與1，2，4-三唑在丙酮溶劑中以過量無水碳酸鉀作縛酸劑，回流15h后經(jīng)酸堿處理得產(chǎn)品，收率60%～76.8%。

國內(nèi)研究的一步法是將α，α-二氯頻哪酮、對氯苯酚和1，2，4-三唑一起反應(yīng)，一步合成三唑酮。采用相轉(zhuǎn)移催化法一步合成三唑酮的工藝過程是：將.29g (10mmol)對氯苯酚、0.9g(13mmol)1,2,4-三唑、3.5g(22.4mmol)粉末狀無水碳酸鉀、相轉(zhuǎn)移催化劑聚乙二醇（用量5%mol，按對氯苯酚計）和20mL乙酸乙酯，加熱，攪拌，滴加1.78g (10mmol)二氯頻哪酮溶于10mL乙酸乙酯的溶液，回流反應(yīng)7.5h，冷卻至室溫。過濾，依次用稀堿、稀酸和水洗滌至中性，分出油層，無水硫酸鎂干燥，減壓脫去乙酸乙酯得三唑酮粗品。重結(jié)晶后得白色固體，熔點73～76℃。進(jìn)一步用氧化鋁柱色譜法提純，m.p.80～81℃。使用相轉(zhuǎn)移催化合成產(chǎn)品純度85%左右，純品收率82.7%。 下游產(chǎn)品：三唑醇-->烯效唑可濕性粉劑

上游產(chǎn)品：甲醇-->甲苯-->碳酸鉀-->氯-->甲醛-->水合肼-->甲酸-->氯苯-->磺酰氯-->正戊烷-->乳化劑-->異戊醇-->甲酸銨-->頻哪酮-->三甲氧基磷-->4-氯苯酚-->2-甲基-2-丁醇-->乳油-->原粉-->3-甲基-1-丁烯-->分散劑-->2-甲基-2-丁烯-->2-甲基-1-丁烯-->一氯頻吶酮-->1,1-二氯頻哪酮-->氯酚-->2-丙酮氧基-3,4-二氟硝基苯-->氯代醚酮

溴代苯丙酮與甲胺的反應(yīng)過程？

如圖。一個是形成希夫堿，或者脫溴。

標(biāo)簽：苯丙酮甲胺反應(yīng)