冠醚的性質(zhì)與用途
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2022-04-18分類:催化劑及助劑瀏覽:142
冠醚最大的特點(diǎn)就是能與正離子,尤其是與堿金屬離子絡(luò)合,并且隨環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子絡(luò)合。
例如,12-冠-4與鋰離子絡(luò)合而不與鈉、鉀離子絡(luò)合;18-冠-6不僅與鉀離子絡(luò)合,還可與重氮鹽絡(luò)合,但不與鋰或鈉離子絡(luò)合。(此處附注:其實(shí)18-冠-6是可以與鈉離子絡(luò)合的,只是其作用力不如鉀離子那么強(qiáng)。也不如15-冠-5與鈉離子作用力強(qiáng)。)
冠醚的這種性質(zhì)在合成上極為有用,使許多在傳統(tǒng)條件下難以反應(yīng)甚至不發(fā)生的反應(yīng)能順利地進(jìn)行。冠醚與試劑中正離子絡(luò)合,使該正離子可溶在有機(jī)溶劑中,而與它相對(duì)應(yīng)的負(fù)離子也隨同進(jìn)入有機(jī)溶劑內(nèi),冠醚不與負(fù)離子絡(luò)合,使游離或裸露的負(fù)離子反應(yīng)活性很高,能迅速反應(yīng)。在此過(guò)程中,冠醚把試劑帶入有機(jī)溶劑中,稱為相轉(zhuǎn)移劑或相轉(zhuǎn)移催化劑,這樣發(fā)生的反應(yīng)稱為相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)。這類反應(yīng)速率快、條件簡(jiǎn)單、操作方便、產(chǎn)率高。
例如,安息香在水溶液中的縮合反應(yīng)產(chǎn)率極低,如果在該水溶液中加入7%的冠醚,則可得到產(chǎn)率為78%的安息香;若上一反應(yīng)在苯(或乙腈)中進(jìn)行。如果加入18-冠-6,產(chǎn)率可高達(dá)95%。冠醚通常采用威廉森合成法制取,即用醇鹽與鹵代烷反應(yīng):
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